霍夫曼定理(霍夫曼效应)

霍夫曼反应按“接近E1cb的E2”的机理进行（见消除反应），但过程中并不生成共轭硷负碳离子。

四级铵硷加热至100℃以上分解成烯烃、 三级胺和水的反应。1881年由德国化学家A.W.von霍夫曼发现。霍夫曼反应可用于製备某些烯烃，还可用于测定複杂胺类和生物硷的结构。把未知的含氮化合物与过量碘甲烷作用，使之转变为四级铵盐，用湿氧化银处理即得四级铵硷，加热发生分解。根据所消耗碘甲烷和含氮未知物的摩尔比，可判断该化合物是否为一级、二级或三级胺，并从所生成烯烃的结构推测该化合物的结构。霍夫曼曾用此法研究一些哌啶类化合物的结构。由于在反应中使用过量碘甲烷使未知物转变为四级铵盐，故又称为彻底甲基化反应。